目前，很多新型醫藥、農藥、染料均以氯甲苯作為(wèi)中間體的(de)起始原料,而且表現出非常理(lǐ)想的(de)性能,許多中間體甚至已成為(wèi)業內(nèi)的(de)熱門産品，極大的(de)促進了氯甲苯下遊精細化産品的(de)開發速度與應用水平。為(wèi)了使氯堿企業早日走上精細化發展之路,有必要針對建設氯産品精細化工産品樹進行全面系統的(de)探究，充分挖掘出其發展潛力。

1.對、鄰氯甲苯在精細化工産品中的(de)開發與應用

目前，市(shì)場上很多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的(de)生産原料便是對、鄰氯甲苯。其生産原理(lǐ)為(wèi)：對、鄰氯甲苯經過光催化、氯化、氧化或者水解處理(lǐ)之後，得到芳香醛或者芳香酸，之後再借助一(yī)系列加工藝将其合成到醫藥、農藥以及染料等産品當中[1]。目前，國(guó)內(nèi)使用率最高(gāo)的(de)合成技術是直接對氯甲苯進行氧化處理(lǐ)，獲得一(yī)系列下遊精細化工産品。在醫藥研發領域內(nèi)，氯苯甲醛主要應用于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜等藥物的(de)合成；在農藥加工領域內(nèi)，氯苯甲醛主要用于多種除草(cǎo)劑、殺蟲劑、植物生産調節劑的(de)加工合成；在染料産品生産加工中，氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的(de)合成，此類染料多用于羊毛、絲綢制品的(de)染色；此外，氯苯甲醛還可(kě)以作為(wèi)多種化學(xué)試劑和(hé)感光材料的(de)中間體，呈現出更加廣闊的(de)應用渠道(dào)。另外，氯苯甲醛經過氟化處理(lǐ)之後，可(kě)以同時得到對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以及對氟苯甲酸氯等物質，這些物質可(kě)以作為(wèi)多種化工産品的(de)中間體[2]。其合成路線主要包括：第一(yī)種，先使用高(gāo)錳酸鉀對其進行氧化，再采用鹽酸酸析而得；第二種，以環烷酸钴作為(wèi)催化劑，現經過空氣液相氧化獲得。目前，對氯苯甲酸具有更加廣闊的(de)應用途徑，例如(rú)非甾族消炎鎮痛藥物的(de)合成，還可(kě)以作為(wèi)多種農藥、染料的(de)中間體，還可(kě)以将其作為(wèi)化學(xué)分析試劑。其具體應用途徑有：在農藥産品生産加工中，鄰氯苯甲醛是多種殺螨劑的(de)合成原料之一(yī)；在染料産品加工中，鄰氯苯甲醛經過脂化之後，可(kě)用于鄰氯苯甲脂的(de)制備，再通過氯化處理(lǐ)得到鄰氯苯甲脂氯，應用于染料生産加工環節當中；在藥品加工中，其主要用于解熱鎮痛消炎、抗精神病等藥物的(de)合成，還可(kě)以作為(wèi)多種藥物的(de)中間體；在染料産品加工中，在三苯甲烷類染料合成中，具有較高(gāo)的(de)使用率和(hé)應用效果；在農藥産品加工中，鄰氯苯甲醛除了是高(gāo)效殺蟲劑的(de)主要合成物以外，還可(kě)以作為(wèi)多種農藥的(de)中間體。目前，鄰氯苯甲酸在精細化工産品領域內(nèi)還具有很大的(de)開發空間，可(kě)将合理(lǐ)應用于對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種化工産品的(de)生産加工環節當中，在此産品的(de)未來發展中，有待于進一(yī)步細化其開發路徑[3]。由此看來，在以對、鄰氯甲苯為(wèi)原料這條化工産品鏈上，存在巨大開發潛力，值得國(guó)內(nèi)氯甲苯企業給予高(gāo)度重視(shì)。尤其在近幾年(nián)當中，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市(shì)場都呈現出較好的(de)發展前景，但由于國(guó)內(nèi)生産能力、生産效率均實現了大幅增長(cháng)，導緻鄰氯苯甲醛的(de)供求局面呈現出供過于求的(de)态勢。要想從根本上改善這一(yī)局面，需要國(guó)內(nèi)骨幹企業加大下遊産品的(de)開發力度。通過這一(yī)途徑提高(gāo)鄰氯苯甲醛的(de)使用量，緩解供需失衡所帶來的(de)矛盾問題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的(de)生産加工水平和(hé)産品銷量的(de)整體提升。

2.以對、氟氯甲苯在精細化工産品中的(de)開發與應用

近幾年(nián)，三氟甲基化已經成為(wèi)農藥研制、醫藥研發領域內(nèi)的(de)熱門産品。可(kě)以說，凡是以三氟甲基化作為(wèi)中間體所生産了來的(de)化工産品，均有望成為(wèi)國(guó)內(nèi)外化工産品市(shì)場的(de)開發熱點，很多化工企業都為(wèi)此做(zuò)出大量前期市(shì)場調研和(hé)産品研發工作。目前，其主要品種包括以下幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經過五氯化銻、三氯化磷的(de)催化作用，再經過側鏈光氯化以及氟化氫氟化之後，便可(kě)以得到該物質。在當前的(de)化工産品領域內(nèi)，鄰氯三氟甲基苯主要應用于精神病新型藥物的(de)制備以有多種農藥制劑的(de)合成；②對氯三氟甲基苯：當氯甲苯經過光側鏈氯化、氟化、氧化等一(yī)系列處理(lǐ)之後，便可(kě)以獲得對氯三氟甲基苯。目前，對氯三氟甲基苯主要應用于除草(cǎo)劑的(de)合成、染料3GL色基和(hé)RD色基的(de)制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對氯甲苯經過核氯化、側鏈光氯化以及氟化處理(lǐ)之後獲得；它主要用于多種除草(cǎo)劑的(de)合成，由其合成的(de)除草(cǎo)劑在棉花、大豆和(hé)其他園藝作物當中表現出非常好的(de)應用效果。此外，它還用于醫藥和(hé)染料産品的(de)加工合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對氯甲苯，對氯甲苯先經過催化劑作用，之後經過側鏈光氯化、氟化、和(hé)氯化反應之後，便可(kě)得到該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用于多種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的(de)合成，還可(kě)以作為(wèi)多種農藥的(de)中間體；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中和(hé)過量溴對其進行溴化處理(lǐ)，針對所生成的(de)産物采用水蒸汽蒸餾等方式除去(qù)其水相，最終通過減壓蒸餾處理(lǐ)得到該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物以及多種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的(de)制備；⑥對三氟甲基苯胺：其原料是對氯甲苯，經過對氯三氟甲苯之後，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和(hé)KF合成為(wèi)催化劑，和(hé)氨氣一(yī)起在190℃、9MPa環境下完成其化學(xué)反應，獲得該産品[5]。目前，這種化工原料已經成為(wèi)多種新型殺蟲劑、殺菌劑、除草(cǎo)劑的(de)中間體；還可(kě)以有于䓄氟米特的(de)合成。

3.以郊、對氯甲苯裝置副産品多氯甲苯在精細化工産品中的(de)開發與應用

目前，以郊、對氯甲苯裝置所獲得的(de)副産品，主要包括以下幾種：①采用2，6-二氯甲苯側鏈氯化、水解相結合的(de)方式，得到2，6-二氯苯甲醛，該物質在醫藥、染料、農藥合成等領域內(nèi)具有相當高(gāo)的(de)使用率和(hé)應用價值；②采用2，4-二氯甲苯側鏈氯化、水解法或者以澳化鑽作為(wèi)催化劑，将硝酸溶液置于乙酸介質中氧化2，4-二氯甲苯這兩種方式，得到2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用于各種殺菌劑、植物生長(cháng)調節劑、殺蟲劑的(de)制備加工；③采用氯甲基化、氧化水解相結合的(de)方式或者在催化劑乙酸钴的(de)作用之下，均可(kě)以得到3，4一(yī)二氯苯甲醛。該産品目前主要應用于醫藥、農藥等産品的(de)生産加工；④采用2，3-二硝基苯胺經氯化、還原、重氮化處理(lǐ)，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化銅作用下發生氧化反應等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該産品的(de)主要用途是抗高(gāo)血壓藥物和(hé)多種新型農藥的(de)中間體。近幾年(nián)來，中國(guó)藥科(kē)大學(xué)和(hé)江蘇石油化工學(xué)院也相繼加入到2，3-二氯苯甲醛研究開發行列當中，并且取得了較快的(de)研發進度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經過氟化處理(lǐ)所得。由于在其結構當中的(de)氟原子(zǐ)替代了氯原子(zǐ)，所以與2，6一(yī)二氯苯甲醛相比，2，6-二氟苯甲醛的(de)活性更高(gāo)，成為(wèi)一(yī)種新型的(de)醫藥、農藥、染料中間體，已經多家科(kē)研機構對其進行開發研究，并取得了突破性進展，在國(guó)內(nèi)外都呈現出非常旺盛的(de)需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和(hé)2，6-二氯氯苄這三種化工原料均由與之相對應的(de)二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯苄多用于殺菌劑的(de)中間體；3，4-二氯氯苄是多種殺蟲劑的(de)中間體；2，6-二氯氯苄的(de)使用範圍相對有限，使用率較低(dī)，目前其生産企業數量相對較少。由于這3種化工産品的(de)合成方式極為(wèi)相似，所以相關技術人員時常在同一(yī)綜合裝置內(nèi)完成提取加工過程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種産品均由相應的(de)二氯甲苯氯一(yī)步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要用于多種除草(cǎo)劑的(de)制備合成，或者作為(wèi)多種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的(de)中間體。由于這3個産品具有高(gāo)度相似的(de)合成工藝，所以時常在同一(yī)個綜合裝置內(nèi)完成提取加工過程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用于多種藥物的(de)合成加工，或者作為(wèi)多種農藥的(de)中間體；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也主要應用于農藥、醫藥産品的(de)加工合成[7]。

結語：近些年(nián)，氯甲苯下遊精細化工産品開展力度呈現出大幅提升的(de)态勢，其産品鏈條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和(hé)鹵代芳香醛系列這兩個方面，在多種新型醫藥、農藥産品的(de)研制過程中，都将氯甲苯下遊精細化工産品作為(wèi)中間體進行有效應用。為(wèi)此，在此今後的(de)發展中，應朝着上遊産品規模化，下遊産品精細化、系列化、生産加式設備通用化方面發展，建立起更加完善的(de)精細化工産品樹，推動我國(guó)化工産業的(de)健康平穩發展。

參考文獻：

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[3]秦偉程.氯甲苯合成技術進展與下遊産品鏈建設[J].化工中間體網刊，2003(17)：5-12.

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[5]張培毅.氯甲苯合成技術進展與應用[J].化工進展，2005(08)：869-872+934.

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